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加拿大对废钢回收的要求:钢渣处理与资源化利用指南

钢渣是炼钢时出现的一种副产品呢, 其产生率处于粗钢产量的8%到15%之间, 它是由生铁里的硅、锰、磷、硫等杂质于熔炼进程里氧化所形成的各类氧化物, 以及这些氧化物跟溶剂反应生成的盐类共同构成的, 钢渣含有多种有用成分, 有2%到8%的金属铁, 40%到60%的氧化钙, 3%到10%的氧化镁, 1%到8%的氧化锰, 所以能够当作钢铁冶金原料来使用, 钢渣的矿物组成主要是以硅酸三钙为主, 其次是硅酸二钙、RO相、铁酸二钙和游离氧化钙。熟料是钢渣, 是重熔的相, 其熔化温度低, 重新熔化时形成液相早, 并且其流动性好, 它分为电炉钢渣、平炉钢渣和由转炉提供钢渣 3 种, 是废渣, 我国的钢渣产生量因其产生伴随着的快速以及钢铁迅速随着发展一起地而变得递增迅速, 导致钢铁企业废渣的处理和针对资源利用化问题也越发因此而受到重视, 国内无法得以针对钢铁企业产生难以处理的钢渣, 致使大量钢渣造成占用情形的土地, 污染环境, 然而钢渣并不是不可行利用情形呈现的固体废弃物, 有大量的渣钢、氧化钙以及铁等还有氧化镁属于可利用的组成部分。所以, 要让钢铁企业创造出经济以及环境效益 , 挑选适宜的处理工艺 , 寻觅利用途径 , 以此来开发钢渣的再利用价值 , 这是相当必要且急迫的。

处理工艺

当前我国钢渣主要的处理工艺存在有: 热泼法, 风淬法, 滚筒法, 粒化轮法, 热闷法。当中, 热泼法、热连法以及 热闷法是最频繁被运用的, 位于这儿针对它们的工作原理还有优缺点作出简单的阐释。

国内外钢渣处理技术主要参数比较

热泼法

(1)渣线热泼法

把钢渣进行倾翻, 接着喷水冷却, 经过三至四天后, 使得钢渣大部分自行分解破碎, 然后运到磁选线去处理。这种工艺的优点是, 对于渣的物理状态不存在特殊要求, 操作简便, 处理量很大。

它存在着这样一些缺点, 一是占地面积颇为大, 二是浇水所耗费的时间比较长, 三是耗水量相当大, 四是处理之后渣铁分离状况不佳, 五是回收的渣钢含铁品位较低, 六是于环境有所污染, 七是钢渣稳定性欠佳, 八是不利于尾渣进行综合利用。

(2)渣跨内箱式热泼法

此工艺之翻渣场地, 乃是那三面筑起且边上镶有钢坯的储渣槽, 钢渣罐是直接从炼钢车间经吊运而至渣跨里面之地, 之后翻入槽式的箱中, 跟着进行那浇水冷却之举。此工艺存在着这般诸般优点, 第一般便是因其占地面积就比那渣线热泼要来得微小之意;次一则是鉴于其对那渣的物理状态并无特殊要求之状况;再者乃是言其具有处理数量众多之特点;更有操作起来简便容易之特性在内;最后便是要说起此工艺那建设所需之费用相对于热闷装置而言是占据着更低之花费这般情况。

它存在着这样一些缺点, 浇水时间超过24小时, 耗水量明显很大, 对污染渣跨以及炼钢作业区造成影响, 厂房内部蒸汽量较多, 对作业安全产生影响。钢渣的稳定性欠佳, 不利于尾渣进行综合利用。

滚筒法

高温液态的钢渣, 从溜槽开始进行流淌下降, 期间被高压空气给击碎, 之后喷至周围的钢挡板处, 接着落入下面的水池之中。此工艺所具备的优点是因为流程短, 设备体积小, 占地少, 钢渣稳定性良好, 渣呈现出颗粒状, 渣铁分离效果佳, 渣之中f-CaO含量小于4%(质量分数, 下同), 便于尾渣在建材行业去应用。

其缺点在于, 对渣的流动性有着较高要求, 且必须是液态的稀渣, 渣的处理率比较低, 仍会有数量众多的干渣进行排放, 处理的时候若操作不当容易产生爆炸现象。

热闷法

待熔渣温度自行冷却到300℃至800℃这个范围时, 把热态的钢渣倒掉使其翻倒至热闷罐内, 盖上罐子盖子来进行密封, 等其均匀受热半小时之后对钢渣开展间歇式喷水。急冷所产生的热应力致使钢渣出现龟裂进而破碎, 与此同时大量的饱和蒸汽渗透到渣里与f-CaO、f-MgO发生水化反应致使钢渣局部体积增大结果让它自己分解粉化。

该工艺具备这样的优点, 那就是渣的平均温度大于三百摄氏度时都适用, 其处理时间比较短, 是十到十二小时, 粉化率很高, 粒径在二十毫米以下的达到百分之八十五, 渣铁分离状况良好, 渣的性能稳定, f-CaO、f-MgO含量小于百分之二, 能够用于建材以及道路基层材料。

它存在的不足之处是, 要搭建那种固定的、封闭式的、内嵌钢坯的热闷箱, 以及天车厂房, 建设投入的资金数额较大, 操作程序方面的要求相对比较严格, 在冬季的时候, 厂房内部会产生少量的蒸汽。

第三代熔融钢渣热闷处理技术, 是在历经400℃钢渣热闷处理技术的基础上, 进一步开拓创新而得来的成果, 也是在800℃钢渣热闷处理技术基础上取得的成果, 它是把1650℃左右的此类钢渣直接倾翻于热闷装置(也就是见图1的那个装置)内里, 通过给它喷水致使其表面固化, 之后盖上装置的盖子并间断性地喷水, 直至其温度一直下降到65℃左右的时候, 热闷方才结束。

热闷装置

钢渣辊压破碎—余热有压热闷处理新技术原理:

炼钢时添加了大量石灰, 因为造渣时间不长, 过量的CaO、MgO还没来得及完全熔化, 就以游离态的形式被包裹在钢渣内部。钢渣热闷处理是在密闭的容器当中, 借助钢渣自带的余热, 针对热态钢渣进行打水操作, 让其产生过饱和的水蒸气, 以此促进钢渣里的f-CaO和水蒸气快速产生反应并消解。热闷的过程中会发生复杂的物理以及化学作用, 具体的特点如下。

1)钢渣因急冷而破裂, 高温的钢渣碰到大量的水后急剧温降, 在快速冷却进程里, 熔渣当中各矿物发生剧烈相变, 进而产生应力导致钢渣破裂。

2)经过汽蒸之后, 出现了这样一种作用, 那就是高温状态下的渣, 与热闷状态下打的水相互发生反应, 进而产生出大量的水蒸气, 这些水蒸气的温度在105℃以上, 并且还拥有一定的压力, 属于过饱和状, 正是这样的一种环境, 促使了水蒸气朝着破裂的钢渣缝隙里面进行扩散, 接着又发生渗透的情况, 最终对于f-CaO消解反应的开展是十分有利的。

3)硅酸二钙(C2S)发生晶型转变, 在钢渣从750℃冷却至650℃这个过程当中, 硅酸二钙(C2S)由β - C2S转变成为γ - C2S, 其体积膨胀了10%, 进而使得钢渣持续碎裂。

4)在钢渣以及过饱和水蒸气处于封闭条件之下时, f-CaO会跟水发生反应进而生成Ca(OH)2, 其体积膨胀幅度为98%, f-MgO也会与水发生反应并生成Mg(OH)2, 其体积同样膨胀98%。

因为有上述物理化学作用所导致的破碎、粉化, 热闷之后, 钢渣原有的不稳定性被消除掉了, 促使渣铁进而实现了分离。

钢渣热闷时发生的主要那反应是游离氧化钙与游离氧化镁的反应, 钢渣里头的f-CaO因为过烧从而结晶致密, 活性欠佳, 常温状况下水化反应迟缓, 自然条件下常常需要数年时刻才能够全部消解, 水蒸气浓度含量越大, 压力越高, 对f-CaO的消解反应越有益, 并且在反应能够开展的条件下, 温度越高, 反应速率也比较快。

钢渣辊压破碎-余热有压热闷工艺流程:

钢渣辊压破碎 - 余热有压热闷技术, 是中冶建筑研究总院所开发的一种新型钢渣稳定化处理技术, 此技术是基于其前三代钢渣热闷技术而开发。经对国内外钢渣处理技术现状予以分析可知, 对于热泼后自然陈化处理情况, 以及池式热闷处理情况而言, 皆是在常压条件之下来达成钢渣中游离氧化钙等不稳定物质的消解。依据游离氧化钙跟水反应的动力学以及热力学原理来分析, 能够得出, 提升热闷工作压力, 能够促使游离氧化钙消解反应得以开展, 还能够提高水蒸气在钢渣体系里的渗透速度, 并且能加快水蒸气跟钢渣的充分接触。

故而, 基于常压池式热闷技术这个基础之上, 去研发余热有压热闷工艺以及配套的成套专用装备, 是能够达成钢渣处理进程当中的装备化、高效化、还有自动化和洁净化的。它热闷时候的工作压力大致是在0.2 - 0.4MPa这个范围, 然而常压池式热闷工艺运作时的压力仅仅是0.002MPa上下, 在比较高的压力状况之下, 使得水蒸气的渗透压增大了, 进而加快了水蒸气跟钢渣里游离氧化钙的反应速度, 把热闷时间从十几个小时缩短到大概两个小时。与此同时, 这项技术于开展钢渣处理之际, 整个流程大体上都是在密闭的体系状况下得以施行的, 所以, 对照现有的钢渣处理技术而言, 它的洁净化水准更高、越发具备环保特性。从工艺处理的进程层面来讲, 此项技术主要被划分成钢渣辊压破碎以及钢渣余热有压热闷这两个阶段。辊压破碎阶段主要是达成熔融钢渣的迅速冷却以及使其破碎之举。余热有压热闷阶段主要是达成经过辊压破碎之后钢渣的稳定化处置之行。图1呈现的是该项技术的工艺流程。它的技术特性像是下面这样。

渣处理的辊压破碎阶段, 是这样完成的: 首先, 装有高温液态熔融钢渣的渣罐, 由天车吊运到渣罐倾翻车上, 接着借助渣罐倾翻车, 将盛有钢渣的渣罐转运到密闭工作区域, 然后进行倾翻倒渣。在倾翻结束后, 有一按特定要求运行的设备介入。其特征体现在主体部分是表面带齿的圆柱型破碎辊这种结构上, 该破碎辊能按特定速度转而达成系列动作, 具体来说这包括对高温熔融钢渣起到搅拌以及辊压破碎的作用。此设备还具备一些独特运行方式, 它能够沿着轨道直线往复运动, 以此达成对钢渣的多次搅拌辊压的整个处理机制。此外, 把辊压破碎机破碎辊的旋转方向予以调整, 再将其速度进行改变, 当和行走机构的行走速度达成匹配之后, 辊压破碎机还能够达成推渣落料的功能。此阶段主要是达成熔融钢渣的快速冷却, 以及完成破碎, 每罐钢渣在这个阶段的处理时间大概是30min, 经过这个阶段的处理, 能够把熔融钢渣的温度从1300℃以上冷却到600 - 800℃左右, 粒度破碎到300mm以下。

钢渣有压热闷装置处于余热有压热闷阶段, 它是一种承压设备, 其结构为一端带有快开门式, 能够承受大约0.7MPa的工作压力。把经过辊压破碎的钢渣, 运送到余热有压自解处理装置里面, 通过控制喷水从而产生蒸汽对钢渣开展消解处理。雾气遇到热的钢渣会产生饱和蒸汽, 以此来消解钢渣当中的游离氧化钙以及游离氧化镁。在该阶段, 处理的时间大概是2小时上下, 处理完毕之后的钢渣稳定性不错, 游离氧化钙的含量小于3%, 浸水膨胀率小于2%。

与钢渣处理那种技术相比较而言, 钢渣辊压破碎 - 余热有压热闷该项技术, 有着以下这些独特的优势。

1)达成了在钢渣处理进程当中的这般效率性、装备性、automation以及洁净性, 能够进一步实现使用钢渣余热和热能的回收。

2)热闷工作压力0.4MPa。

3)热闷时间缩短加拿大对废钢回收的要求,处理时间仅需2-3h。

4)粉化率呈现出较高的状况, 经过处理之后的钢渣, 其中-20mm粒级的含量能够达到70%以上。

5)操作人员在热闷岗位的数量被减少了, 劳动生产效率得到了提高, 生产运行成本也被降低了。

示范工程生产线

钢渣的辊压破碎, 经由余热进行有压热闷的处理工艺方式, 在经历了一连串的系统化探究、以及工业领域的优化设计之后, 于2012年10月, 在河南济源的钢厂内成功完成了首套专门用于产业化示范推广的应用工程项目, 进而建成了具备60万吨每年处理能力的钢渣处理生产作业线。目前, 该生产线已经投入生产使用操作, 钢渣处理之后所达成的效果相当不错, 而对应实现的主要技术各项相应指标体现情况列举于下。

1)热闷罐内工作压力为0.2-0.4MPa。

2)热闷时间2h,与常压池式热闷工艺相比加拿大对废钢回收的要求,缩短7-10h。

3)吨渣电耗7.25kWh、吨渣新水耗量0.3-0.4t。

钢渣处理工艺技术_加拿大对废钢回收的要求_钢渣热闷法处理技术

4)与常压池式热闷工艺相比,运营成本节约40%。

5)经过热闷之后的钢渣产品, 其所具备的指标是, 浸水膨胀率为百分之一点六, 游离氧化钙的含量是百分之二点二。

6)钢渣粉化率(粒度小于20mm的钢渣含量)为72.5%。

此外, 有一条50万吨/年的钢渣处理生产线是珠海粤裕丰钢厂采用该技术建造的, 此生产线已经在2012年12月投产并运行, 而那条有压热闷生产线在河北沧州中铁装备材料制造公司的, 已于2014年底投产且运行。

钢渣利用

国外钢渣利用:

现当下, 日本的钢渣有效利用率已然达到超越了 95%的程度, 转炉渣以及电炉渣的利用方向划分为外销、自身使用、填埋这几种情况。德国目前的钢渣有效利用率达到了超过 98%的水准, 其主要的利用方向是土建、农肥以及配入烧结和高炉进而实施再利用。德国把转转炉渣运用到了加固莱茵河港口以及谬司河岸的操作之中。日本、德意志联邦共和国把钢渣当作水泥生料来作用, 通过焙烧制作铁酸盐水泥, 以此可以节省能源。

美国当下钢渣有效利用率达到98%, 在其主要利用方向里, 也就是烧结和高炉再利用、筑路这些方面, 钢渣用量占总钢渣利用量超过65%。美国每年把排渣量的2/3用来当作炼铁熔剂, 直接添加到高炉或者加入到烧结矿中, 在钢铁厂内部进行循环使用。在钢渣的成分当中, 除了硅不起作用以及磷有害之外, 钙、铁、镁和锰, 它们总共占钢渣总量的80%, 这些都得到了利用。可是硫、磷含量较高时候的钢渣作为熔剂, 会让高炉炼铁的利用系数变低, 焦比增加。美国的8条主要铁路全都用钢渣当作铁道渣。美国有研究机构, 针对氧气顶吹转炉渣的性能展开研究, 进而开发出了使用途径, 此途径是利用钢渣来去除土壤含水层里的有机物以及无机物。

瑞典借助往熔融钢渣里添加碳、硅以及铝质材料来对钢渣实施成分重构, 于回收渣中完成渣钢回收之后将钢渣应用于水泥生产。加拿大把处理后的钢渣用到了道路建设方面。阿拉伯地区运用电弧炉钢渣(分级)当作混凝土掺合料配制出了属性更为优渥的混凝土。

像加拿大、法国以及德意志联邦共和国等国家, 都把这一类钢渣当作铁路道碴以及道路材料来使用 , 其做法乃是先把加工后的钢渣存放三至六个月 , 等到其体积稳定以后再去使用 , 这类钢渣被广泛应用于道路路基的垫层、结构层 , 尤其适宜用作沥青拌合料的骨料来铺筑路面层 , 钢渣筑路具备强度高、耐磨性与防滑性良好、耐久性佳以及维护费用低等优点。

早有很长时间的历史, 西欧各个国家把高磷钢渣用作肥料, 钢渣里头的钙、硅、锰还有微量元素都存在使土地肥沃的效果, 能够当作渣肥施加在酸性土壤上, 各种各样的钢渣都能够当作填坑、填海造地的材料。

国内钢渣利用:

钢渣用于冶金原料

1)钢渣再提铁技术, 可回收废钢铁, 钢渣里含有数量较大的铁, 平均质量分数大概是25%, 其中金属铁约占10%, 磁选后, 能回收各粒级的废钢, 其中大部分含铁品位高的钢渣用作炼钢、炼铁原料。

2)把钢渣用作烧结材料, 转炉钢渣里包含40%至50%的CaO。能够用它去取代部分石灰石当作烧结配料,不单单可以回收利用钢渣里处于残留状态的钢, 还有氧化铁、氧化钙、氧化镁、氧化锰以及稀有元素(比如V、Nb等)。不但如此, 还能够提高转鼓指数以及结块率, 这对烧结造球有利和于加快烧结速度的提升均有帮助。钢渣中的Fe、FeO , 在氧化反应的进程当中所产生的热量 , 能够让烧结矿燃料消耗减小。

3)用于高炉熔剂的钢渣, 转炉钢渣里含有百分之四十至百分之五十的氧化钙, 还有百分之六至百分之十的氧化镁, 把它回收当作高炉助溶剂能够代替石灰石以及白云石, 进而节省矿石资源。

另外,由于石灰石(CaCO3)、白云石

CaMg(CO3)2

会被分解成CaO、MgO之类成分的历程是需要消耗能量的, 不过呢钢渣里面如Ca、Mg它们这些元素都是以氧化物的形态存在着的, 这样的情形之下就能够节省数量庞大的热能哦。

4)把钢渣用作炼钢返回渣料来说, 让钢渣返回转炉进行冶炼, 能够降低原料消耗, 还能减少总渣量。对于冶炼自身而言, 它还可起到促进化渣的作用, 并且能将冶炼时间缩短。

钢渣用于道路工程

1)钢渣用于生产水泥以及混凝土掺合料, 钢渣里含有有着水硬胶凝性的硅酸三钙即C3S、硅酸二钙即C2S以及铁铝酸盐等活性矿物, 这符合水泥特性。故而能够用作生产那些没有熟料的水泥、熟料较少的水泥的原料以及水泥掺合料。钢渣水泥具备耐磨、抗折强度是高的、耐腐蚀、抗冻等优良特性。

2)钢渣能替代碎石以及细骨料, 钢渣碎石具备各项优点, 比如强度高, 表面粗糙, 耐磨且耐久性良好, 容重大, 稳定性佳, 与沥青结合牢固, 同普通碎石相比还拥有耐低温开裂的特性, 所以能够广泛应用于道路工程回填, 钢渣用作铁路道渣, 有不干扰铁路系统电讯工作, 导电性良好等特点, 因钢渣拥有良好的渗水和排水性, 其中的胶凝成分可让其板结成大块, 钢渣同样适宜用于沼泽、海滩筑路造地。

新型建筑材料工程应用

1)作为混凝土用掺合料进入混凝土第6组分矿物细掺料的新型混凝土, 是通过磨细加工, 让工业废渣活性提高之后形成的。细磨加工不光使渣粉颗粒变小, 增大其比表面积, 促使渣粉中的f-CaO进一步水化来提高渣粉稳定性, 还伴随钢渣晶格结构及表面物化性能改变, 把粉磨能量转化成渣粉的内能及表面能, 提升钢渣胶凝性。利用钢渣微粉与高炉矿粉相互间的激发性, 再加以适当激发剂, 就能配制出高性能的混凝土胶凝材料。

与此同时, 依据不一样的运用要求, 可以构建出道路混凝土, 其特点是、抗拉强度高、耐磨、抗折、抗渗性良好, 还能够创设出海工混凝土, 该产品具备良好的渗水、排水性, 存在生物附着性高此特征等一系列产品。

2)使用碳化钢渣制造建筑材料时, 使钢渣稳定性欠佳的主要因素是游离氧化钙以及游离氧化镁, 它们均能够与CO2产生反应, 并且钢渣处于富CO2环境之中, 是会在极短时间之内迅速地硬化起来。凭借这种性质, 能够利用钢渣制作成钢渣砖, 再度应用到不一样的建筑里面, 其关键意义在于碳化养护材料的物理化学性能获得了重大的改进。与此同时, 能对CO2的排放进行有效地控制, 进而对温室效应予以改善。

3)在中国, 当前存在生产少量钢渣水泥的情况, 其中多采用如下方式磨制, 将转炉钢渣予以掺和, 掺入约50%左右的高炉粒化渣, 还要掺入大约10%左右的石膏, 进而磨制出无熟料的钢渣水泥, 或者是以约15%左右的水泥熟料去代替钢渣用来磨制出含有的熟料较少的那样的水泥。在中国, 有一些地方利用电炉钢渣来生产白钢渣水泥。

钢渣制免烧砖系列产品

钢渣能够制作免烧透水砖, 钢渣能够制作路面砖, 钢渣能够制作景观砖, 这些砖被应用于市政工程里, 那些砖被应用于海绵城市透水路面当中。

钢渣制微晶玻璃

20世纪60年代研发出矿渣微晶玻璃后, 在诸多国家形成了规模化生产, 以还原性钢渣作为主要原料研制出了外形很美观的微晶玻璃花岗岩, 陈惠君等人以粉煤灰以及钢渣作为主要原料, 研制出了以钙、铁灰石作为主晶相的微晶玻璃。

钢渣在环境工程方面的应用

钢渣因具有较高的碱性以及较大的比表面积, 故而可被施以处理废水的用途。研究结果显示, 钢渣具备化学沉淀以及吸附的作用。于钢渣处理含铬废水的研究进程里, 铬的去除率得以达成99%。在钢渣处理含锌废水的研究当中, 锌的去除率达到98%以上, 且处理之后的废水符合GB 897888污水综合排放标准。于钢渣处理含汞废水的研究之中, 汞的去除率达到九0.6%。其研究所得结果, 为解决海洋汞污染提供了一条有效途径。钢渣另外能够用于处理含磷废水以及含其他重金属的废水。

钢渣在农业上的应用

钢渣, 作为碱性渣, 能够被用于酸性土壤里, 当中的CaO、MgO, 能够对土壤土质起到改良作用。含有高磷的钢渣, 同样可以用于缺磷的碱性土壤之中, 并且能够增强农作物的抵抗病虫害能力。硅在水稻生长期间属于需求量最大的元素, SiO2含量超过15%的钢渣能够被用作硅肥。

其他用途

钢渣能够用来生产除锈耐磨的砂质颗粒材料, 还能制成铸造用砂, 也可产出金刚砂, 还能制造机制砂, 还可制作水泥膨胀剂, 也能生产制流态砂硬化剂, 还能生产充填胶凝材料等等。

结束

一方面, 钢渣的应用方向是广泛的, 并且钢渣资源化应用技术的开发也取得了一定的进展。另一方面, 总体来说, 中国钢渣的利用率依旧是较低的, 而其根源在于钢渣应用具有众多的制约因素。

立足于中国钢渣的利用情形, 针对于以下几个方面, 应当开展更为深入的探究:

1)深入地去了解钢渣的成分, 进而深入地去了解钢渣的性能, 以此为钢渣的开发利用提供理论依据。

2)强化对于钢渣处理技术展开研究, 借此去解决钢渣内部所含有的游离氧化钙, 也就是 f-CaO, 以及氧化镁, 即 MgO, 碰到水之后容易出现膨胀的问题, 另外还要解决因为钢渣里的 Ca、Si、Al 这三大元素相对偏低, 进而所形成的硅酸盐总量跟水泥熟料之间相差额度过大, 达到近 45%的问题。

3)透过推广将钢渣用作冶炼(烧结、高炉、炼钢)熔剂的应用技术, 在充分利用其中包含的铁、钙、镁、锰等成分之际, 还能够节省大量能源, 把加强对钢渣作回填和筑路材料应用的研究工作切实落实好。

4)因为钢渣里的硅酸二钙以及硅酸三钙矿物结晶十分完整, 其晶粒粗大且致密, 致使粉磨的细度难以符合要求, 所以, 制造高性能钢渣微粉的难点在于研发针对钢渣的特殊磨粉工艺与设备。

存于钢渣之中的乃是这一种被称作“放错了地方的资源”之物, 钢渣的综合利用不仅有着能够消除环境污染的作用效能, 而且可以实现变废为宝进而创造出巨大的经济效益, 此为实施可持续发展具备的有效途径, 对于国家而言意义十分重大, 对社会来说其所拥有的意味着重要意义的价值同样十分显著, 能够说对其意义非凡。

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